变形对铝青铜中α+γ2→ß相变的影响
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铝青铜具有较高的强度和优良的导电性、导热性能,已在水暖、机械和电气等方面得到广泛的应用。由于铝青铜在一定的温度下能发生相变,而一些铝青铜制作的零件常常在一定温度下服役,这势必造成零件因表面局部过热而发生相变,从而影响其的物理及力学性能。因此,弄清铝青铜的相变过程对控制该合金的显微组织,以及预防合金的性能发生改变有着重要的理论与实际意义[1-4]。由于一些铝青铜制备的零件是在一定的变形条件下服役的,而关于变形对铝青铜中的相变影响的研究报道较少。为此,本文采用DSC法测试了铝青铜组织中α+γ2→ß相变温度、相变时间及相变激活能,并探讨了变形对其相变参数的影响。 1试验材料与方法 实验材料为铝青铜,其化学成分(质量分数,W%)为:87.62Cu,11.81Al,0.16Bi,0.41其余。试验材料在真空中频感应炉中熔炼,然后在石墨模中浇注成棒料。将试样在WE-60万能材料试验机进行冷压变形,其变形量80%。用STA449C热分析仪对未变形和80%变形样品进行热分析(DSC),其加热温度为800℃,升温速率分别为5℃/min、10℃/min和20℃/min。根据DSC曲线图测试铝青铜组织中α+γ2→ß相变温度和相变时间。用kissinger[5]方程:ln(B.T-2)=-Ec(R.T)-1+constant —————————————(1) 和Deloy小泽大夫方程[6] logB= logAE[RF(x)]-1-2.315-04567Ex (R.T)-1 —————————————(2) 分别作ln(B.T-2)─T-1及logB ─T-1关系图,由最小二乘法得到二直线的斜率,由此计算出合金相变表观激活能Ec及合金相变阶段激活能Ex。式中:B为升温速度,F(x)为相变函数, T为温度,R为气体常数,A为频率因子,Xi为合金相变的体积分数),Xi由下式计算:Xi= Si / S,其中:Si为相变相从相变开始到相变某一温度下的DSC曲线上吸热峰面积,S为相变相从相变开始到相变结束时DSC曲线上吸热峰总面积。当X为常数时,logAE[RF(x)]-1为常数。 2试验结果与分析 2.1 恒速升温相变 从恒速升温速率的DSC曲线可以看出,该合金以升温速度5℃/min、10℃/min、20℃/min时,在曲线上有一个吸热峰。结合文献[7]经分析可知,DSC曲线上的吸热峰是由于该合金组织中α+γ2→ß所致,其中α为Cu相,γ2为Al4Cu9,ß为AlCu3。由DSC曲线(图1)还可以看出,变形能降低相变温度,缩短相变时间,以5℃/min的速度升温为例,其起始相变温度和相变时间分别减少了1.09℃和12S,这说明变形能加速了铝青铜中α+γ2→ß的转变。
根据DSC曲线可得到铝青铜中α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)的转变的起始温度、峰值温度、结束温度以及相变时间,其结果分别示于表1和表2。 表1不同升温速率下的α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)的相变温度
表2 不同条件下α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)相变时间(S)
2.2相变激活能 由DSC曲线可获得到不同条件下铝青铜组织中α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)相变体积分数为50%时所对应温度值(见表3)。根据表1和表3数据作出不同升温速率下相变峰值时ln(B.T-2)─T-1和相变体积分数为50%时所对应温度的logB ─T-1关系曲线图2和图3,可见ln(B.T-2)─ T-1和logB ─T-1基本呈直线关系。
表3 不同条件下相变体积分数为50%时所对应温度值(℃)
由公式(1)分别计算出未变形与80%变形铝青铜中α+γ2→ß相变表观激活能分别为1145.75KJ/mol和1127.70KJ/mol;由公式(2)分别计算出未变形与80%变形铝青铜中α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)相变体积分数为50%时的相变激活能分别为1180.31KJ/mol和1121.55KJ/mol。 可以看出,变形能降低铝青铜中α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)相变激活能,这意味着变形能减少了α(Cu)+γ2(Al4Cu9)→ß(AlCu3)相变所消耗的能垒,使相变进行的更容易。 铝青铜组织中α+γ2→ß的相变属于成核、生长型一类的相变,是通过原子的扩散方式进行的。铝青铜组织中空位及位错等缺陷越多,Cu和Al原子的扩散通道越多,且原子在扩散过程中的阻力越小,越利于相变的进行。由金相观察(图4)可以看出,铝青铜经80%变形后组织中组成相呈条状分布,同时,变形能增加铝青铜组织中的空位、位错等缺陷[8],致使原子扩散容易,其结果促进了相变。
3结论 铝青铜以5℃/min升温时,α+γ2→ß相变开始温度为726.74℃,相变时间为304.9S,相变表观激活能为1145.75KJ/mol;当铝青铜经80%变形后,相变开始温度、相变时间及相变表观激活能分别降低1.09℃、12S和18.05KJ/mol。变形有利于铝青铜中α+γ2→ß相变的进行。 参考文献 [1] 姚可夫, 钱滨石 ,刘庄. 应力对珠光体相变动力学及相变塑性的影响[J]. 材料热处理学报, 2002, 23(4):1-5. [2] 戚正风. 金属热处理原理[M]. 北京: 机械工业出版社, 1987,21. [3] 张斌, 张鸿冰. 形变奥氏体→铁素体转变的动力学研究[J]. 上海交通大学学报, 2003, 37(12):1831-1834. [4] 刘春成, 姚可夫, 高国峰. 应力应变对马氏体相变动力学和相变塑性影响的研究[J]. 金属学报,1999,35(11):1125-1129. [5] Liu Jianhua, Li Wei, Chen Yan. Effects of Zr on crystallization kinetics of Pr-Fe-B amorphous alloys[J]. Trans. Nonferrous Met. Soc. China, 2002,12(3):466-469 [6] Zeng Xianwen. Transformation kinetics of pearlite to austenite in low alloy steel containing RE[J].Journal of Rare Earths, 2005,23(Suppl):434-436. [7] 王祝堂. 铜合金及其加工手册[M]. 长沙, 中南大学出版社, 2002.5. [8] Xu Tao, Chang Limin, Liu Jianhua. Corrosion behavior of CuCrNiAl alloy in the presence of nacl deposit[J]. Rare Metals,2006, 25(3):210-215. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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